自动做多参考态计算的程序MOKIT
本公众号之前发过几篇多组态(multi-configurational)方法的介绍: 用Gaussian做CASSCF计算 用Gaussian寻找圆锥交叉点 广义价键波函数(GVB)简介 广义价键计算及初始轨道的构造 GVB和CASSCF在精度上通常仅是定性正确,定量上差强人意,若需要高精度的结果或与实验值对比,需要进一步做多参考态(multi-reference)方法的计算。GVB、CASCI、CASSCF和DMRG这些(本质上)是多组态波函数,它们是多参考态方法的参考态(reference)。最最常见的多参考态方法有CASPT2、NEVPT2和MRCISD三种,基于CAS或DMRG参考态的都有很多文章发表,相应可以称为CASSCF-NEVPT2、DMRG-NEVPT2等。D. G. Truhlar和L. Gagliardi等人还提出过基于CAS的MC-PDFT方法,后来也推广到了DMRG-PDFT,由于动态相关是用DFT考虑的,比前述几种多参考态方法计算上经济一些。 多组态或多参考态方法计算步骤复杂,要求用户有 丰富的计算经验 和 较强的化学直觉 ,很多计算(注意仅是写输入文件就)需要有电子结构方法的基础知识。近年来有不少半自动或全自动做多参考态计算的文章发表,意图使这些计算像HF/DFT计算一样简便,但是基本是在文献上或某些课题组里,可获取的程序极少。